２０１６年６月 工 业 催 化 Ｊｕｎｅ２０１６ 第２４卷 第６期ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２４Ｎｏ．６ 综述与展望 我国催化净化技术的研究进展及发展方向 房根祥 （西北化工研究院，陕西 西安７１００６１） 摘要：催化净化是利用催化技术对工艺物流、产品和尾气等进行杂质脱除或产品纯化的过程，是 催化科学的重要分支。传统的催化净化技术经过近４０年的发展，已臻于成熟，多数技术的研究和 技术创新活跃度有所降低，相关产品也进入生命周期的末期，市场竞争激烈，利润下降。催化净化 技术更有前景的研究和应用在环境保护领域，尤其是精细化需求的环保领域。催化净化技术未来 的发展方向：适应新的更严格排放标准的燃油超深度和低成本精制技术；满足精细化需求的环保技 术（如室内空气净化和实验室尾气净化等）；同一技术解决不同问题（如用高级氧化技术对烟气同 时脱硫和脱硝）或多种技术集成解决同一问题（如催化氧化与相转移技术结合进行柴油精制）。 关键词：催化剂工程；催化净化；工艺气体净化；油品超深度精制；柴油催化氧化法脱硫；环境保护催化 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１６．０６．００２ 中图分类号：ＴＱ４２６；Ｏ６４３．３６文献标识码：Ａ文章编号：１００８１１４３（２０１６）０６００１００４ ＲｅｓｅａｒｃｈｅｓｏｎｃａｔａｌｙｔｉｃｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｉｎＣｈｉｎａａｎｄｔｈｅｉｒｐｒｏｓｐｅｃｔｓ ＦａｎｇＧｅｎｘｉａｎｇ （ＴｈｅＮｏｒｔｈｗｅｓｔＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，Ｘｉ’ａｎ７１００６１，Ｓｈａａｎｘｉ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃａｔａｌｙｔｉｃｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｂｒａｎｃｈｏｆｃａｔａｌｙｓｉｓｓｃｉｅｎｃｅ，ｉｓａｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｆｕｌｆｉｌｌｉｎｇｉｍｐｕ ｒｉｔｉｅｓｒｅｍｏｖａｌｏｒｐｒｏｄｕｃｔｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｒｏｃｅｓｓｓｔｒｅａｍｓ（ｇａｓｅｏｕｓ，ｌｉｑｕｉｄ），ｐｒｏｄｕｃｔｓｏｒｔａｉｌｇａｓｅｓ．Ａｆｔｅｒ ｎｅａｒｌｙ４０ｙｅａｒｓｏｆｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｃａｔａｌｙｔｉｃｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓａｒｅａｐｐｒｏａｃｈｉｎｇｐｅｒｆｅｃｔ ａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｅｓａｎｄｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｉｎｍｏｓｔｉｔｓａｓｐｅｃｔｓｂｅｃｏｍｅｌｅｓｓａｃｔｉｖｅ．Ｍｏｓｔｐｒｏｄｕｃｔｓｒｅｌａｔｅｄ ｔｏｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｃａｔａｌｙｔｉｃｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎａｓｐｅｃｔｓｅｎｔｅｒｓｌａｔｅｒｐｅｒｉｏｄｏｆｔｈｅｉｒｌｉｆｅｃｙｃｌｅ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇｉｎｍｏｒｅｆｉｅｒｃｅ ｍａｒｋｅｔｃｏｍｐｅｔｉｔｉｏｎａｎｄｄｅｃｌｉｎｉｎｇｐｒｏｆｉｔａｂｉｌｉｔｙ．Ｍｏｒｅｐｒｏｓｐｅｃｔｉｖｅａｓｐｅｃｔｓｆｏｒｒｅｓｅａｒｃｈｅｓｏｎａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎａｒｅｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｔｈｏｓｅｆｏｒｍｅｅｔｉｎｇｍｏｒｅｓｐｅｃｉａｌａｎｄ ｄｅｔａｉｌｅｄｎｅｅｄｓ．Ｔｒｅｎｄｓｉｎｃａｔａｌｙｔｉｃｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎｃｌｕｄｅ：ｓｕｐｅｒｄｅｅｐａｎｄｌｏｗｃｏｓｔｆｕｅｌｏｉｌｐｕｒｉ ｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｔｏｍｅｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｏｆｓｔｒｉｃｔｅｒｅｍｉｓｓｉｏｎｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ；ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈ ｎｉｑｕｅｓｔｏｍｅｅｔｍｏｒｅｓｐｅｃｉａｌａｎｄｄｅｔａｉｌｅｄｎｅｅｄｓ（ｅ．ｇ．ｉｎｄｏｏｒａｉｒｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｌａｂｏｒａｔｏｒｙｔａｉｌ ｇａｓ）；ｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐｒｏｂｌｅｍｓｗｉｔｈｏｎｅｔｅｃｈｎｉｑｕｅ（ｅ．ｇ．ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｒｅｍｏｖａｌｏｆｓｕｌｆｕｒｄｉｏｘｉｄｅｓａｎｄ ＮＯｘｉｎｆｌｕｅｇａｓｂｙａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）ｏｒｏｎｅｐｒｏｂｌｅｍｓｏｌｖｅｄｂｙｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｃｈ ｎｉｑｕｅｓ（ｅ．ｇ．ｓｕｌｆｕｒｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍｄｉｅｓｅｌｏｉｌｂｙｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎａｎｄｐｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒ）． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｓｔｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ｃａｔａｌｙｔｉｃｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｐｒｏｃｅｓｓｇａｓｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｏｉｌｓｕｐｅｒｄｅｅｐｈｙｄｒｏ ｆｉｎｉｎｇ；ｄｉｅｓｅｌｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｖｅｓｕｌｆｕｒｒｅｍｏｖａｌ；ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｉｓ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１６．０６．００２ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６；Ｏ６４３．３６Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：ＡＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２０１６）０６００１００４ 收稿日期：２０１６－０１－１５；修回日期：２０１６－０５－２６基金项目：国家科技支撑计划（２００９ＢＡＡ２０Ｂ００）资助项目 作者简介：房根祥，１９６４年生，男，高级工程师，发表论文、译文１７篇，专利３件，省级科学技术一等奖１项。 ２０１６年第６期房根祥：我国催化净化技术的研究进展及发展方向 １１ 催化净化是利用催化技术对工艺物流（气相， 剂外表面利用率。低温催化剂操作温度由（３２０～ －１ 液相）、产品和尾气等进行杂质脱除或产品纯化的 ４００）℃降至（１８０～２５０）℃，在英国４５０ｔ·ｄ 氨 过程。通过吸附反应实现净化的技术，虽然不涉及 厂ＬＣＡ节能流程中使用。 催化过程，但因常与催化净化技术配套（如氧化锌 降低阻力和堆积密度、提高低温活性及实现反 脱硫剂）以及近似的生产模式，按产品类别也归入 应器外预硫化，是加氢转化催化剂的发展重点。 净化催化剂。 １．２氧化锌脱硫剂 本文对我国催化净化技术的研究进展及发展方 国内外氧化锌脱硫剂发展趋势是降低堆积密度 向进行综述。 和使用温度，提高脱硫精度，兼备脱除少量简单有机 硫化物的能力，在保证低温高硫容和高脱硫精度下， １传统催化净化技术 进一步提升抗压碎力，降低反应器阻力降。 １９７８年，第一次全国科学大会上将催化净化领 西北化工研究院在２０世纪７０年代开始氧化锌 域消化、吸收和创新作为研究方向。经过西北化工 脱硫剂研制，工业化产品较多，能适用于各种工况条 研究院、湖北化学研究院、南化集团研究院、中国石 件。产品主要有 Ｔ３０５、Ｔ３０６、Ｔ３１２、Ｔ３２５和 ＴＣ２２ 化抚顺石油化工研究院、太原理工大学、中国石化北 等，其中，Ｔ３２５硫容达３６％，接近理论值，性能超过 －９ 京石油化工科学研究院、中国科学院大连化学物理 国外同类产品，脱硫精度达２０×１０ 。 研究所等４０多年研究，不仅满足了２０世纪８０年代 １．３脱氯剂 引进大化工装置的配套需求，而且将催化净化技术 ２０世纪７０年代的Ｔ４０１型脱氯剂主要用于脱 的应用范围拓展到石油化工和煤化工等行业，开发 除液化石油气中的氯。２０世纪８０年代初，为配合 －１ 的催化剂和工艺技术达到国际先进或领先技术 引进的７５ｋｔ·ａ 丁辛醇装置国产化，研制了Ｔ４０２ 水平。 型合成气脱氯剂及Ｔ４０３型液相丙烯脱氯剂，超过国 随着化工、炼油及煤化工的发展，国内催化净化 外ＩＣＩ３２－４和Ｇ３２－Ｗ，并在齐鲁石化公司及大庆石 技术研发和净化催化剂生产得到发展，建立了完整 化总厂成功应用。Ｔ４０４型脱氯剂，用于引进的 －１ 的“科研－设计－生产－应用”体系。 ２０ｋｔ·ａ 甲苯二异氰酸酯生产工艺中Ｃｏｓｏｒｂ尾气 净化催化剂生产厂商在国外主要有美国ＵＣＩ公 提纯后（以氢为主并含有少量甲苯气体）的脱氯。 －６ 国产脱氯剂脱氯深度从 ０．５×１０ 提高到 司、英国ＩＣＩ公司、丹麦托普索公司、巴斯夫公司和庄 ≤ －６ 信万丰公司等。我国则多达５０余家，其中大型企业 ≤０．２×１０ ，氯容从６％提高到３０％以上。 －１ －１ 近年来，脱氯剂活性组分已扩展到 ＦｅＯ、Ｃａ、 （ ３ｋｔ·ａ ）３家，中型企业［（１～３）ｋｔ·ａ ］２２ ２ ３ ≥ －１ Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｎｉ和ＫＯＨ等，对脱氯剂反应机理也进 家，小厂不少于２５家，合计生产能力约５７ｋｔ·ａ 。 从企业性质看，５０％归属合成氨和石化企业，３５％为 行了深入研究，特别是对脱除高温煤气（或Ｎ）中氯 ２ 独立催化剂生产厂商，１２．５％属于高校或科研院所。 化物的研究更为活跃。 １．１加氢转化催化剂 脱氯剂发展趋势：（１）由常温、中温脱氯向高温 国内加氢转化催化剂有１０多种，但在大中型氨 脱氯拓展；（２）由低氯容脱氯剂向高氯容脱氯剂转 厂、制氢及甲醇合成中常用的仅有（６～７）种，其中 变；（３）由单独脱氯向脱多种杂质转变。 有的催化剂使用寿命超过 １０年（如西北化工研究 １．４脱砷剂 院Ｔ２０１），高于国外平均水平。 国外代表性的脱砷剂供应商有美国ＧｕｌｆＯｉｌ公 除以天然气和轻油为原料的钴钼加氢转化催化 司的Ｅ－３１５、法国ＭＥＰ－８１及日本车燃石油化学 剂外，还有ＪＴ－ｌ、ＪＴ－１Ｇ、ＪＴ－４、ＪＴ－８和Ｔ２０５等， 公司、出光石油化学公司、大阪石油化学公司、日本 低温活性好，具有烯烃饱和、氧加氢及转化有机硫等 化学工业公司，共同特点是应用于石油炼制过程的 功能，可以使焦化干气、催化干气和焦炉煤气等变成 脱砷净化。我国在２０世纪８０年代才开始脱砷剂研 制氢、合成氨和甲醇的原料，节约资源，改善环境。 究，只限于石油加工和煤气等气体净化工艺，近几年 国外加氢转化催化剂大部分以钴钼为活性组 逐步扩展到液态领域（如丙烯脱砷净化），代表性 分，载体以γ－ＡｌＯ 为主，外形有空心条状、轮幅 脱砷剂有 ＲＡＳ－２（Ｂ）、ＪＴ－２、ＪＴ－２Ｂ、ＴＡＳ－２和 ２ ３ 状、三叶草和四叶草状，目的是降低阻力，提高催化 ＴＡＳ－１９。 １２ 工 业 催 化 ２０１６年第６期 ［１］ １．５油品精制催化技术 不小于５１ 。 １．５．１汽油精制 柴油中的硫主要是硫醇、硫醚和噻吩类等复杂 世界许多国家通过法规对车用汽油的硫含量作 形态硫，其中，噻吩类物种包括苯并噻吩、二苯并噻 出严格规定，要求生产和使用环境友好的超低硫汽 吩及二苯并噻吩衍生物等，其脱除比汽油更为困难， 油。我国将于２０１７年 １月 １日开始执行汽油质量 目前主要通过加氢脱硫方法脱除柴油中的硫，研究 －６ 热点是柴油超深度加氢脱硫（ＵＬＤＳ）技术。中国石 国Ｖ标准，要求硫含量低于１０×１０ 。 有效脱硫技术主要有加氢脱硫和吸附脱硫。 化抚顺石油化工研究院和华东理工大学开发的 ＋ Ｗ－Ｍｏ－Ｎｉ／Ｍｏ－Ｃｏ催化剂级配技术，２０１０年应用于 ＡＸＥＮＳ开发的Ｐｒｉｍｅ－Ｇ 技术和ＣＤＴＥＣＨ公司开 －１ 发的 ＣＤＨｙｄｒｏ／ＣＤＨＤＳ技术已成为加氢脱硫和降 中国石化上海石油化工股份有限公司３．３Ｍｔ·ａ 柴 烯烃主流技术。中国石油石化研究院、中国石油大 油加氢装置，高空速条件下生产国 标准清洁柴油的 Ⅳ －１［２］ 学、中国石化石油科学研究院和中国石化抚顺石 活性标定结果表明，柴油硫含量降至４６ ｇ·ｇ 。 μ －１ 油化工研究院相继开发了ＤＳＯ、ＧＡＲＤＥＳ、ＯＣＴ－Ｍ、 中国石化扬子石油化工有限公司１．２Ｍｔ·ａ 柴油 ＯＣＴ－ＭＤ、ＦＲＳ、ＣＤＯＳ－Ｈ和 ＲＩＤＯＳ等技术，实现 加氢装置采用ＦＨＵＤＳ－６催化剂加工直馏柴油与焦 了催化汽油加氢脱硫工业应用。在催化汽油深度脱 化汽油的混合油，加氢精制后柴油产品硫含量 －１ 硫方面，美国康菲公司开发的催化汽油 Ｓ－Ｚｏｒｂ吸 ５．８ ｇ·ｇ ，十六烷指数提高了６个单位，满足生 μ ［３］ 产国 标准柴油的要求 。 附脱硫工艺技术是世界第一个实现工业化的催化汽 Ⅴ 油吸附脱硫技术。２００７年，该工艺技术由中国石化 中国石化石油化工科学研究院开发的柴油超深 买断，负责全球推广及后续研发工作，具有脱硫率 度加氢脱硫（ＲＴＳ）技术，采用单段流程和非贵金 高、辛烷值损失小、氢耗小和操作成本低的特点，可 属加氢精制催化剂，通过温度和空速不同的两个 在辛烷值损失较小情况下，将催化汽油硫含量由 反应器完成柴油超深度脱硫。中国石化北京燕山分 －６ －６ 公司运行结果表明，可稳定生产硫含量不大于 １０００×１０ 降至 １０×１０ 以下。其他吸附脱硫技 －１ ９ ｇ·ｇ 、多环芳烃质量分数不大于４．７％和色度 术有 Ｂｌａｃｋ和 ＶｅａｔｈＰｒｉｔｃｈａｒｄ工程公司开发的 μ ＃ ＩＲＶＡＤ工艺，吸附剂成分主要是ＡｌＯ；美国三角研 小于０．５的超低硫柴油产品，满足长周期生产国Ⅴ ２ ３ 究所开发的ＴＲｅＮＤ工艺，采用ＺｎＯ和ＴｉＯ 等金属 柴油的需要。 ２ 氧化物研制的吸附剂。国内主要有中国石油石油化 加氢脱硫技术存在条件苛刻和成本高的缺陷， 工研究院开发的ＴＭ－ＤＳＯ和Ｇａｒｄｅｓ技术，能将高 因此对非加氢法的研究甚为活跃。非加氢法有生物 －１ 法、吸附法、萃取法、非催化氧化法和催化氧化法，距 硫和高烯烃含量的催化汽油硫含量降至５０ ｇ·ｇ ； μ 中国石化洛阳石化工程公司开发的ＬＡＤＳ工艺技术 大规模推广应用还有一段距离。柴油催化氧化法脱 及其配套脱硫吸附剂 ＬＡＤＳ－Ａ和再生脱附剂 硫反应条件温和，脱硫效率高，成本低，研究较多的 ＬＡＤＳ－Ｄ，在较低吸附温度和适当空速下，将催化汽 是氧化物（ＨＯ）催化氧化法、氧气氧化法、离子液 ２ ２ －１ －１ 体法、电化学氧化脱硫、超声氧化法和光催化氧化脱 油硫含量由１２９０ ｇ·ｇ 降至２００ ｇ·ｇ 以下； μ μ 陕西延长石油（集团）有限责任公司和中国科学院 硫等，处于实验阶段。 大连化学物理研究所开发的ＹＤ－ＣＡＤＳ技术可应 １．６其他气体净化催化剂 用于低硫全馏分催化裂化汽油超深度脱硫处理，生 在尿素和焦炉煤气等行业，需要脱除少量氢、氧 产满足国 硫指标的清洁汽油。 和萘等，开云网站 真人平台以保证合成过程安全、开云网站 真人平台有效和产品纯度。如 Ⅴ 西北化工研究院采用固定床吸附脱硫工艺，有 尿素合成ＣＯ原料气需要脱除少量氢气，以保证工 ２ 效脱除催化汽油中的硫化物，可将催化汽油硫含量 业生产中不发生爆炸危险；水电解制氢的氢产品需 －１ －１ 脱除残留的氧。通常脱氢采用 Ｐｄ－Ｐｔ／ＡｌＯ 催化 １３４．５０ ｇ·ｇ 降至２．８ ｇ·ｇ 。 μ μ ２ ３ １．５．２柴油精制 剂，脱氧采用Ｐｄ－Ｐｔ／ＡｌＯ催化剂。 ２ ３ 我国２０１５年１月起，车用柴油执行国 标准， 北京北大先锋科技有限公司开发的ＤｅＰＯ 黄 Ⅳ ｘ 要求硫含量不大于 －１ 磷尾气净化工艺，通过连续催化氧化脱除黄磷尾气 ５０ ｇ·ｇ ，十六烷值不小于 μ ４９，并将于２０１７年 １月起车用汽油、柴油执行国Ⅴ 中的磷化物，具有无需再生、耐硫性好、适应性强、占 －１ 地面积小和装置投资低等优势，进口气体ＰＨ 浓度 标准，要求柴油硫含量不大于１０ ｇ·ｇ ，十六烷值 μ ３ ２０１６年第６期房根祥：我国催化净化技术的研究进展及发展方向 １３ －３ ５００ｍｇ·ｍ 条件下，可将黄磷尾气中总磷浓度脱 －３ ３结语 至１ｍｇ·ｍ 以下，中试装置已连续运行两年以 ［４］ 上 。 我国催化净化技术研究开发和应用已有近４０ 年的历史，经历了从引进技术配套到在若干领域逐 ２催化净化技术的拓展 步做到国际领先；从以工业介质净化和纯化为主，拓 多数工业废气环保治理过程实质是催化净化过 展到环境保护更广阔的朝阳产业。从技术发展的生 程，如工业烟气脱硝、垃圾焚烧烟气二英治理、工 命周期看，工业气体净化技术已经走到市场充分竞 业废气中挥发性有机物（ＶＯＣｓ）治理和室内空气脱 争和盈利能力下降的末期。催化净化技术未来的发 甲醛等。随着环保法规的日趋严格，环保产业跳跃 展方向：适应新的更严格排放标准的燃油超深度和 式发展，为催化净化技术展现了更大空间。 低成本精制技术；满足精细化需求的环保技术（如 环境保护催化剂在全球催化剂市场排位第一。 室内空气净化和实验室尾气净化等）；同一技术解 以２０１１年为例，环境保护催化剂占３３．５％，高分子 决不同问题（如用高级氧化技术对烟气同时脱硫和 脱硝）或多种技术集成解决同一问题（如催化氧化 材料２２．５％，炼油１８．５％，石油化工１６．８％，精细化 ［５］ 与相转移技术结合进行柴油精制）。 工／中间体８．６％ 。 催化净化技术在环境保护领域的主要应用： 参考文献： （１）汽车和船舶等尾气净化；（２）工业烟气脱硫脱 ［１］柳伟，郭蓉，刘继华，等．柴油超深度加氢脱硫技术研究 硝；（３）碳氢尾气（如焦炉煤气、高炉气和电石炉 进展［Ｊ］．炼油技术与工程，２０１５，４５（９）：１－５． 气）净化；（４）垃圾焚烧烟气脱二英；（５）工业生 ＬｉｕＷｅｉ，ＧｕｏＲｏｎｇ，ＬｉｕＪｉｈｕａ，ｅｔａｌ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｄｉｅｓｅｌ 产过程ＶＯＣｓ治理；（６）室内空气净化（脱甲醛等）； ｕｌｔｒａｄｅｅｐｈｙｄｒｏｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ［Ｊ］．Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ （７）非工业过程固定源尾气治理；（８）污水处理。 ＲｅｆｉｎｅｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１５，４５（９）：１－５． 其中，汽车和船舶等尾气净化、工业烟气脱硫脱硝、 ［２］方向晨，郭蓉，刘继华，等．生产超低硫柴油的加氢脱硫 催化剂级配技术［Ｊ］．化学反应工程与工艺，２０１４，３０ 碳氢尾气净化在国内已有成熟技术大规模应用。 （５）：４３２－４３９． 环境治理领域中，仅次于汽车尾气净化催化剂 ＦａｎｇＸｉａｎｇｃｈｅｎ，ＧｕｏＲｏｎｇ，ＬｉｕＪｉｈｕａ，ｅｔａｌ．Ｃａｔａｌｙｓｔｓｔａｃ 的是工业烟气脱除氮氧化物（脱硝）技术，在催化剂 ｋｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｆｏｒｐｒｏｄｕｃｉｎｇｕｌｔｒａｌｏｗｓｕｌｆｕｒｄｉｅｓｅｌ［Ｊ］． 存在下，向烟气中喷入 ＮＨ、尿素或其他还原剂，使 ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅａｃｔｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１４，３０ ３ 其与 ＮＯｘ选择性反应生成 Ｎ。选择性催化还原 （５）：４３２－４３９． ２ （ＳＣＲ）催化剂体系是该技术的核心。催化剂发展主 ［３］朱峰，彭冲．超深度脱硫技术推动柴油质量升级［Ｎ］．中 国石化报，２０１４－０７－１４［３］． 要经历３个阶段：（１）采用Ｐｔ、Ｒｈ和Ｐｄ等贵金属作 ［４］余姝丽，郭蔚良．连续催化氧化脱磷技术在黄磷尾气净 为活性组分，以ＣＯ和 Ｈ 或碳氢化合物作为还原 ２ 化中的应用［Ｊ］．化肥工业，２０１５，４２（５）：４－６． 剂，催化反应活性温度较低，通常在３００℃以下，但 ＹｕＳｈｕｌｉ，ＧｕｏＷｅｉｌｉａｎｇ．Ｕｓｅｏｆｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａ 温度窗口较窄，且有副产物 ＮＯ生成，耐受其他共 ｔｉｏｎｄｅｐｈｏｓｐｈｏｒｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｙｅｌｌｏｗ ２ 存污染物能力较差；（２）引入常用的金属氧化物类 ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｔａｉｌｇａｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１５， 催化剂，最佳活性温度（２５０～４００）℃，其中，ＶＯ－ ４２（５）：４－６． ２ ５ ＷＯ（ＭｏＯ）／ＴｉＯ类催化剂已成为燃煤电厂ＳＣＲ系 ［５］闫玉玲，王楠洋，宋官龙，等．全球催化剂市场工业化进 ３ ３ ２ 展及前景展望［Ｊ］．当代化工，２０１２，４１（１０）：１０７６－ 统中常采用的催化剂；（ ３）近些年来，一方面活性温 １０７８． 度高达６００℃的金属离子交换分子筛催化剂得到广 ＹａｎＹｕｌｉｎｇ，ＷａｎｇＮａｎｙａｎｇ，ＳｏｎｇＧｕａｎｌｏｎｇ，ｅｔａｌ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉ 泛研究，另一方面能够用于２００℃以下低温ＳＣＲ催 ａｌｉｚａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｓｐｅｃｔｏｆｗｏｒｌｄｃａｔａｌｙｓｔｍａｒｋｅｔ［Ｊ］．Ｃｏｎｔｅｍ 化剂也已成为研究热点。 ｐｏｒａｒｙＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１２，４１（１０）：１０７６－１０７８．

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